三元乙丙橡膠介紹

三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯以及非共軛二烯烴的三元共聚物，1963年開(kāi)始商業(yè)化生產(chǎn)。每年全世界的消費(fèi)量是80萬(wàn)噸。EPDM最主要的特性就是其優(yōu)越的耐氧化、抗臭氧和抗侵蝕的能力。由于三元乙丙橡膠屬于聚烯烴家族，它具有極好的硫化特性。在所有橡膠當(dāng)中，EPDM具有最低的比重。它能吸收大量的填料和油而影響特性不大。因此可以制作成本低廉的橡膠化合物。

分子結(jié)構(gòu)和特性

三元乙丙是乙烯、丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物。二烯烴具有特殊的結(jié)構(gòu)，只有兩鍵之一的才能共聚，不飽和的雙鍵主要是作為交鏈處。另一個(gè)不飽和的不會(huì)成為聚合物主鏈，只會(huì)成為邊側(cè)鏈。三元乙丙的主要聚合物鏈?zhǔn)峭耆柡偷?。這個(gè)特性使得三元乙丙可以抵抗熱，光，氧氣，尤其是臭氧。三元乙丙本質(zhì)上是無(wú)極性的，對(duì)極性溶液和化學(xué)物具有抗性，吸水率低，具有良好的絕緣特性。

在三元乙丙生產(chǎn)過(guò)程中，通過(guò)改變?nèi)龁误w的數(shù)量，乙烯丙烯比，分子量及其分布以及硫化的方法可以調(diào)整其特性。



EPDM第三單體的選擇



第三二烯烴類型的單體是通過(guò)乙烯和丙烯的共聚，在聚合物中產(chǎn)生不飽和，以便實(shí)現(xiàn)硫化。第三單體的選擇必須滿足以下要求：

最多兩鍵：一個(gè)可聚合，一個(gè)可硫化

反應(yīng)類似于兩種基本的單體

主鍵隨機(jī)聚合產(chǎn)生均勻分布

足夠的揮發(fā)性，便于從聚合物中除去

最終聚合物硫化速度合適



二烯烴類型和含量對(duì)聚合物特性的影響

三元乙丙生產(chǎn)中主要是用ENB和DCPD。

三元乙丙中最廣泛使用的是ENB，它比DCPD產(chǎn)品硫化要快得多。在相同的聚合條件下，第三單體的本質(zhì)影響著長(zhǎng)鏈支化，按以下順序遞增：EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)



三元乙丙其他的受二烯烴第三單體影響的還有：

ENB－快速硫化，高拉伸強(qiáng)度，低永久形變

DCPD－防焦性，低永久應(yīng)變，低成本



隨著二烯烴第三單體的增加，將會(huì)有下列影響發(fā)生：更快硫化率，更低的壓縮形變，高定伸，促進(jìn)劑選擇的多樣性，減少的防焦性和延展，更高的聚合物成本。



乙烯丙烯比

乙烯丙烯比可以在硫化階段進(jìn)行改變，商業(yè)的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由80/20到50/50。當(dāng)乙烯丙烯比由50/50變化到80/20時(shí)，正面的影響有：更高的壓坯強(qiáng)度，更高的拉伸強(qiáng)度，更高的結(jié)晶化，更低的玻璃體轉(zhuǎn)化溫度，能將原材料聚合物轉(zhuǎn)化成丸狀，以及更好的擠出特性。不好的影響就是不好的壓延混合性，較差的低溫特性，以及不好的壓縮形變。



當(dāng)丙烯比例更高時(shí)，好處就是更好的加工性能，更好的低溫特性以及更好的壓縮形變等。



分子量和分子量分布



彈性體的分子量通常用門(mén)尼粘度表示。在三元乙丙的門(mén)尼粘度中，這些值是在高溫下得到的，通常為125℃，這樣做的主要原因是要消去由高乙烯含量所產(chǎn)生的任何影響（結(jié)晶化），由此會(huì)掩蓋聚合物的真正分子量。三元乙丙的門(mén)尼粘度范圍在20到100之間。也有更高分子量的商用三元乙丙也有生產(chǎn)，但一般都充油，以便混煉。



分子量以及在三元乙丙中的分布可以在聚合過(guò)程中通過(guò)以下途徑聚合：

催化劑以及共催化劑的類型和濃度

溫度

改性劑，如氫的濃度



三元乙丙的分子量分布可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用二氯苯作為溶劑在高溫下（150℃）測(cè)量而得。分子量分布通常被稱為是重量平均分子量與數(shù)量平均分子量的比例。根據(jù)普通和高度支化的結(jié)構(gòu)，這個(gè)值在2到5之間變化。由于有分鍵，含有DCPD的三元乙丙橡膠更寬的分子量分布。



通過(guò)增加三元乙丙的分子量，正面影響有：更高的拉伸和撕裂強(qiáng)度，在高溫情況下更高的生坯強(qiáng)度，能夠吸收更多的油和填料（低成本）。隨著分子量分布的增加，正面的影響有：增加的混煉和碾磨加工性。但是，較窄的分子量分布可以改進(jìn)硫化速度，硫化狀態(tài)以及注塑行為。



硫化類型

三元乙丙可以利用有機(jī)過(guò)氧化物或者硫來(lái)進(jìn)行硫化。但是，相比與硫磺硫化，過(guò)氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時(shí)具有更高的溫度抗性，更低的壓縮形變以及改進(jìn)的硫化特性。過(guò)氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。



正如前面所提到的，三元乙丙的交鏈速度和硫化時(shí)間隨著硫化類型和含量而改變。當(dāng)三元乙丙與丁基，天然橡膠，丁苯橡膠混合時(shí)，在選擇合適的三元乙丙產(chǎn)品時(shí)，必須要考慮到下列因素：

當(dāng)與丁基進(jìn)行混合時(shí)，由于丁基具有較低的不飽和度，為適應(yīng)丁基的硫化速度，最好選擇相對(duì)較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。

當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時(shí)，最好選擇8％到10％ENB含量的三元乙丙，以滿足其硫化速度。
回答者：完美滴心碎 - 大魔導(dǎo)師 十三級(jí)7-4 10:46

EPDM中文名：三元乙丙橡膠
三元乙丙橡膠介紹

三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯以及非共軛二烯烴的三元共聚物，1963年開(kāi)始商業(yè)化生產(chǎn)。每年全世界的消費(fèi)量是80萬(wàn)噸。EPDM最主要的特性就是其優(yōu)越的耐氧化、抗臭氧和抗侵蝕的能力。由于三元乙丙橡膠屬于聚烯烴家族，它具有極好的硫化特性。在所有橡膠當(dāng)中，EPDM具有最低的比重。它能吸收大量的填料和油而影響特性不大。因此可以制作成本低廉的橡膠化合物。

分子結(jié)構(gòu)和特性

三元乙丙是乙烯、丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物。二烯烴具有特殊的結(jié)構(gòu)，只有兩鍵之一的才能共聚，不飽和的雙鍵主要是作為交鏈處。另一個(gè)不飽和的不會(huì)成為聚合物主鏈，只會(huì)成為邊側(cè)鏈。三元乙丙的主要聚合物鏈?zhǔn)峭耆柡偷?。這個(gè)特性使得三元乙丙可以抵抗熱，光，氧氣，尤其是臭氧。三元乙丙本質(zhì)上是無(wú)極性的，對(duì)極性溶液和化學(xué)物具有抗性，吸水率低，具有良好的絕緣特性。

在三元乙丙生產(chǎn)過(guò)程中，通過(guò)改變?nèi)龁误w的數(shù)量，乙烯丙烯比，分子量及其分布以及硫化的方法可以調(diào)整其特性。



EPDM第三單體的選擇



第三二烯烴類型的單體是通過(guò)乙烯和丙烯的共聚，在聚合物中產(chǎn)生不飽和，以便實(shí)現(xiàn)硫化。第三單體的選擇必須滿足以下要求：

最多兩鍵：一個(gè)可聚合，一個(gè)可硫化

反應(yīng)類似于兩種基本的單體

主鍵隨機(jī)聚合產(chǎn)生均勻分布

足夠的揮發(fā)性，便于從聚合物中除去

最終聚合物硫化速度合適



二烯烴類型和含量對(duì)聚合物特性的影響

三元乙丙生產(chǎn)中主要是用ENB和DCPD。

三元乙丙中最廣泛使用的是ENB，它比DCPD產(chǎn)品硫化要快得多。在相同的聚合條件下，第三單體的本質(zhì)影響著長(zhǎng)鏈支化，按以下順序遞增：EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)



三元乙丙其他的受二烯烴第三單體影響的還有：

ENB－快速硫化，高拉伸強(qiáng)度，低永久形變

DCPD－防焦性，低永久應(yīng)變，低成本



隨著二烯烴第三單體的增加，將會(huì)有下列影響發(fā)生：更快硫化率，更低的壓縮形變，高定伸，促進(jìn)劑選擇的多樣性，減少的防焦性和延展，更高的聚合物成本。



乙烯丙烯比

乙烯丙烯比可以在硫化階段進(jìn)行改變，商業(yè)的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由80/20到50/50。當(dāng)乙烯丙烯比由50/50變化到80/20時(shí)，正面的影響有：更高的壓坯強(qiáng)度，更高的拉伸強(qiáng)度，更高的結(jié)晶化，更低的玻璃體轉(zhuǎn)化溫度，能將原材料聚合物轉(zhuǎn)化成丸狀，以及更好的擠出特性。不好的影響就是不好的壓延混合性，較差的低溫特性，以及不好的壓縮形變。



當(dāng)丙烯比例更高時(shí)，好處就是更好的加工性能，更好的低溫特性以及更好的壓縮形變等。



分子量和分子量分布



彈性體的分子量通常用門(mén)尼粘度表示。在三元乙丙的門(mén)尼粘度中，這些值是在高溫下得到的，通常為125℃，這樣做的主要原因是要消去由高乙烯含量所產(chǎn)生的任何影響（結(jié)晶化），由此會(huì)掩蓋聚合物的真正分子量。三元乙丙的門(mén)尼粘度范圍在20到100之間。也有更高分子量的商用三元乙丙也有生產(chǎn)，但一般都充油，以便混煉。



分子量以及在三元乙丙中的分布可以在聚合過(guò)程中通過(guò)以下途徑聚合：

催化劑以及共催化劑的類型和濃度

溫度

改性劑，如氫的濃度



三元乙丙的分子量分布可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用二氯苯作為溶劑在高溫下（150℃）測(cè)量而得。分子量分布通常被稱為是重量平均分子量與數(shù)量平均分子量的比例。根據(jù)普通和高度支化的結(jié)構(gòu)，這個(gè)值在2到5之間變化。由于有分鍵，含有DCPD的三元乙丙橡膠更寬的分子量分布。



通過(guò)增加三元乙丙的分子量，正面影響有：更高的拉伸和撕裂強(qiáng)度，在高溫情況下更高的生坯強(qiáng)度，能夠吸收更多的油和填料（低成本）。隨著分子量分布的增加，正面的影響有：增加的混煉和碾磨加工性。但是，較窄的分子量分布可以改進(jìn)硫化速度，硫化狀態(tài)以及注塑行為。



硫化類型

三元乙丙可以利用有機(jī)過(guò)氧化物或者硫來(lái)進(jìn)行硫化。但是，相比與硫磺硫化，過(guò)氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時(shí)具有更高的溫度抗性，更低的壓縮形變以及改進(jìn)的硫化特性。過(guò)氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。



正如前面所提到的，三元乙丙的交鏈速度和硫化時(shí)間隨著硫化類型和含量而改變。當(dāng)三元乙丙與丁基，天然橡膠，丁苯橡膠混合時(shí)，在選擇合適的三元乙丙產(chǎn)品時(shí)，必須要考慮到下列因素：

當(dāng)與丁基進(jìn)行混合時(shí)，由于丁基具有較低的不飽和度，為適應(yīng)丁基的硫化速度，最好選擇相對(duì)較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。

當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時(shí)，最好選擇8％到10％ENB含量的三元乙丙，以滿足其硫化速度。

EVA的特點(diǎn)

EVA是一種塑料物料由乙烯(E)及乙烯基醋酸鹽(VA)所組成。這兩種化學(xué)物質(zhì)比例可調(diào)較從而符合不同的應(yīng)用需要，乙烯基醋酸鹽 (VA content) 的含量越高，其透明度，柔軟度及堅(jiān)韌度會(huì)相對(duì)提高。

EVA及PEVA的特點(diǎn)是:

1、可生物降解:棄掉或燃燒時(shí)不會(huì)對(duì)環(huán)境造成傷害。

2、與PVC價(jià)格相近:EVA的價(jià)格比有毒的PVC較貴，但相對(duì)不含鄰苯二甲酸鹽之PVC為便宜。

3、重量較輕:EVA的密度介乎0.91至0.93，而PVC則為1.32。

4、不含臭味:EVA不含像阿摩尼亞(ammonia)或其它有機(jī)氣味。

5、不含重金屬:符合有關(guān)國(guó)際的玩具條例(EN-71 Part 3及ASTM-F963)。

6、不含鄰苯二甲酸鹽:適合兒童玩具及不會(huì)產(chǎn)生增塑劑釋出危險(xiǎn)。

7、高透明，柔軟及堅(jiān)韌度:應(yīng)用范圍十分廣闊。

8、超強(qiáng)耐低溫(-70C):適合結(jié)冰環(huán)境。

9、抗水，鹽份及其它物質(zhì):在大份的應(yīng)用情況下都能保持穏定。

10、高熱貼性:可牢固地貼于尼龍，滌綸，帆布及其它布類。

11、低貼合溫度:可加快生產(chǎn)速度。

12、可絲印及柯式印刷:可用于更多花巧的產(chǎn)品(但必須用EVA類的油墨)。